Ko se dva atoma približata drug drugemu, njuna elektronske orbitale začnite se prekrivati. To prekrivanje tvori molekul vez med obema atomoma z lastno molekularno orbitalno obliko. Te orbite sledijo Načelo izključitve Paulija na enak način kot atomske orbite. V an an ni dva elektrona orbitalno lahko imajo isto kvantno stanje. Če izvirni atomi vsebujejo elektrone, kjer bi vez kršila pravila, bo elektron poselil orbital z višjo energijo.
Orbone protibondiranja označujemo z zvezdicami poleg pridružene vrste molekularne orbitale. σ * je orbitalna orbitala, povezana s sigma orbitale in π * orbitale so antibonding pi orbitale. Ko govorimo o teh orbitalah, se na koncu orbitalnega imena pogosto doda beseda zvezda: σ * = sigma-zvezda.
Atomi vodika imajo en sam 1s elektron. Orbita 1s ima prostor za 2 elektrona, spin "up" elektrona in spin "down" elektrona. Če atom vodika vsebuje dodaten elektron, tvori H- ion, orbita 1s je napolnjena.
Če sta atom H in H- ionski pristopita drug k drugemu, med njima bo nastala sigma vez
atomi. Vsak atom bo prispeval elektron k vezi, ki zapolnjuje vez z nižjo energijo σ. Dodatni elektron bo napolnil višje energijsko stanje, da se izogne interakciji z drugima dva elektrona. Ta visokoenergetska orbitala se imenuje antibonding orbital. V tem primeru je orbitala σ * antibonding orbital.